Re: [材料] 溶液熱力學
※ 引述《ray3839139 (想變強)》之銘言：
: 不管稀薄與否 只有溶質遵守Henry law
: 都可視為規則溶液？
: 這句話正確嗎
: 若正確請問如何証明
很久沒碰溶液熱力學了 試著回答看看
若有錯誤麻煩各位板友指正<(_ _)>
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不管稀薄與否 只有溶質遵守Henry's law
都可視為規則溶液？
我的答案是否定的
理由如下：
首先我們來看何為二元溶液之 Henry's law
Henry's law
對二元規則溶液而言，溶質(假設為B)稀薄時，
定溫下，其(B)活性係數(activity coefficient)為一不等於"1"之常數
此常數稱為 Henry constant
為什麼要強調稀薄呢？
這必須從規則溶液的定義說起
二元規則溶液
稍不理想之二元真實溶液(即最接近理想溶液之真實溶液)
在熱力學上被稱為可使用準化學模式(quasi-chemical model)之二元凝相溶液
其定義式為
2
lnγA = αXB
2
lnγB = αXA
其中 γA,γB分別代表 A(在此假設為溶劑)以及 B(在此假設為溶質)之活性係數
XA, XB分別代表 A 及 B 之莫爾分率
α= Ω/RT
若要符合 Henry's law 則溶質之γB = constant
代入定義式中
2
ln(constant) = αXA
又α在定溫下為一定值(僅和AB間鍵能差異有關)
2
故而XA亦必須為一定值
2
而在XA(溶劑)甚大(≒1)時，其XA亦約為 1
2
但隨著溶質B之增加到一定程度後，XA將不再為 1
也將不再符合Henry's law
和原命題矛盾
即若為規則溶液，則要符合Henry's law 必須在一小之濃度範圍
若在大範圍內溶質均符合Henry's law
則必定不會符合規則溶液之定義式
即不可能為規則溶液
即activity對molar fraction作圖有一大段斜直線
則只有在非常不理想之真實溶液中才會出現
根據以上結論
不管稀薄與否 只有溶質遵守Henry's law
都可視為規則溶液？
答案是否定
只有在溶質稀薄時遵守Henry's law才可視為規則溶液
以上小弟淺見
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◆ From: 140.120.135.23
※ 編輯: lucifer19 來自: 140.120.135.23 (12/02 21:18)
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我因為也很久沒碰溶液熱力學了
也不是很確定 可能要請你把題目整個PO出來看看有無強者解答了
而從你的敘述中我第一反應是使用Gibbs-Duhem equation作
※ 編輯: lucifer19 來自: 140.120.135.23 (12/02 22:06)
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